漂白粉

漂白粉
漂白粉
  漂白粉是由氯气氢氧化钙(消石灰)反应而制得。因为绝对干燥的氢氧化钙与氯气并不发生反应,氯只能被氢氧化钙所吸附。为此,在工业上系采用含有1%以下游离水分的消石灰来进行氯化,所用的氯气也含有0.06%以下水分。利用这些原料中的游离水分,使氯气水解生成酸(HClO、HCl),生成的酸为消石灰所中和。随后,依靠氯化反应时由氢氧化钙析出的水分,使氯继续进行水解,使更多的氢氧化钙参与反应过程,生成一系列化合物。漂白粉就是这些化合物所组成的复合体。

简介

  漂白粉是氢氧化钙、氯化钙和次氯酸钙的混合物,其主要成分是次氯酸钙[Ca(ClO)2 ],有效氯含量为30%-38%。漂白粉为白色或灰白色粉末或颗粒,有显著的氯臭味,很不稳定,吸湿性强,易受光、热、水和乙醇等作用而分解。漂白粉溶解于水,其水溶液可以使石蕊试纸变蓝,随后逐渐褪色而变白。遇空气中的二氧化碳可游离出次氯酸,遇稀盐酸则产生大量的氧气
  主要成分中文名称: 次氯酸钙
  化学式:[Ca(ClO)2 ]
  化学品英文名称: Calcium hypochlorite
  中文名称2: 漂白粉
  英文名称2: Bleaching powder
  技术说明书编码: 515
  CAS No.: 7778-54-3
  分子式: Ca(ClO)2
  分子量: 142.99
  在水中的电离:Ca(ClO)2 =Ca2+ + 2ClO-
  在水中的水解:Ca(ClO)2+2H2O==可逆==Ca(OH)2+2HClO

成份/组成信息

  有害物成分:CAS No.
  有效成分:Ca(ClO)2————次氯酸钙
  制取:氯气通入石灰乳
  2 Cl2 + 2 Ca(OH)2 = CaCl2 + Ca(ClO)2 +2 H2O
  漂白粉是由氯气与氢氧化钙消石灰)反应而制得。因为绝对干燥的氢氧化钙与氯气并不发生反应,氯只能被氢氧化钙所吸附。为此,在工业上系采用含有1%以下游离水分的消石灰来进行氯化,所用的氯气也含有0.06%以下水分。利用这些原料中的游离水分,使氯气水解生成酸(HClO、HCl),生成的酸为消石灰所中和。随后,依靠氯化反应时由氢氧化钙析出的水分,使氯继续进行水解,使更多的氢氧化钙参与反应过程,生成一系列化合物。漂白粉就是这些化合物所组成的复合体。
  漂白粉容易露置空气中失效: Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3↓+2HClO

危险性概述

  
  危险性类别:
  侵入途径:
  健康危害:
  1. 漂白粉作为杀菌消毒剂,正确使用对人体是安全的。但漂白粉具有漂白作用,外观与面粉近似,若混入面粉,很难鉴定。因此一些不法商贩在食品中非法使用漂白粉,如用漂白粉漂白面粉、蘑菇等食品。食用漂白粉漂白的面粉可引起食物中毒。
  临床表现:
  首先部不适;接着出现恶心、腹痛,进而剧烈呕吐后腹痛逐渐加剧,少数人出席那腹绞痛。重者在呕吐、腹痛时,便开始腹泻。 本品粉尘对眼结膜及呼吸道有刺激性,可引起牙齿损害。皮肤接触可引起中至重度皮肤损害。
  2. 漂白粉水溶液对胃肠道黏膜有刺激腐蚀性作用。其分解产物氯气是腐蚀性很强的有毒气体,刺激呼吸道及皮肤,能引起咳嗽和影响视力。除了直接饮用漂白粉浓溶液意外,一般在使用其稀溶液的条件下,尚未发现什么问题。若使用浓度高了,是容易感到有氯臭味而加以控制的。
  环境危害:
  燃爆危险: 本品助燃,具刺激性。

急救措施

  皮肤接触: 立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
  眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
  吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
  食入: 饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

  危险特性: 强氧化剂。遇水或潮湿空气会引起燃烧爆炸。与碱性物质混合能引起爆炸。接触有机物有引起燃烧的危险。受热、遇酸或日光照射会分解放出剧毒的氯气。
  有害燃烧产物: 氯化物、氧化钙
  灭火方法: 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:直流水、雾状水、砂土。

泄漏应急处理

  应急处理: 隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物或金属粉末接触。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。然后收集回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

  操作注意事项:
  密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿胶布防毒衣,戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
  储存注意事项:
  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装要求密封,不可与空气接触。应与还原剂、酸类、易(可)燃物等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

接触控制/个体防护

  职业接触限值
  中国MAC(mg/m3): 未制定标准
  前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准
  TLVTN: 未制定标准
  TLVWN: 未制定标准
  监测方法:
  工程控制:
  生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
  呼吸系统防护:
  可能接触其粉尘时,建议佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。
  眼睛防护:
  呼吸系统防护中已作防护。
  身体防护:
  穿胶布防毒衣。
  手防护:
  戴氯丁橡胶手套。
  其他防护:
  工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

理化特性

  主要成分: 工业级有效氯含量:一级≥32%;二级≥30%;三级≥28%。
  外观与性状: 白色粉末,有极强的氯臭。其溶液为黄绿色半透明液体。
  pH:
  熔点(℃): 100(分解)
  沸点(℃): 无资料
  相对密度(水=1): 2.35
  相对蒸气密度(空气=1): 6.9
  饱和蒸气压(kPa): 无资料
  燃烧热(kJ/mol): 无意义
  临界温度(℃): 无意义
  临界压力(MPa): 无意义
  辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
  闪点(℃): 无意义
  引燃温度(℃): 无意义
  爆炸上限%(V/V): 无意义
  爆炸下限%(V/V): 无意义
  溶解性: 溶于水。
  主要用途: 用作消毒剂、杀菌剂、漂白剂等。
  其它理化性质:

稳定性和反应活性

  稳定性:
  禁配物: 强还原剂、强酸、氨、易燃或可燃物、水。
  避免接触的条件: 空气。
  聚合危害:
  分解产物:

毒理学资料

  急性毒性: LD50:850 mg/kg(大鼠经口)
  LC50:无资料
  亚急性和慢性毒性:
  刺激性:
  致敏性:
  致突变性:
  致畸性:
  致癌性:

生态学资料

  生态毒理毒性:
  生物降解性:
  非生物降解性:
  生物富集或生物积累性:
  其它有害作用:
  该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。

废弃处置

  废弃物性质:
  废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。用安全掩埋法处置。
  废弃注意事项:

运输信息

  危险货物编号: 51043
  UN编号: 1748
  包装标志:
  包装类别: O52
  包装方法: 塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
  运输注意事项: 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快,不得强行超车。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质。

法规信息

  法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第5.1 类氧化剂。其它法规:漂白粉、漂白液生产安全技术规定 (HGA007-83)。
  1774年舍勒发现氯气时同时发现了氯水对纸张、蔬菜和花具有永久性的漂白作用。1785年法国化学家贝托雷提出把漂白作用应用于生产,并注意到草木灰水的氯气溶液比氯水更浓,漂白能力更强,而且无逸出氯气的有害作用。1789年英国化学家台耐特(1761~1815)把氯气溶解在石灰乳中,制成了漂白粉。
  现在漂白粉的制法还是把氯气通入消石灰,消石灰含水的质量分数要略少于1%,因为极为干燥的消石灰是不跟氯气起反应的。生产漂白粉的反应过程比较复杂,主要反应可以表示如下:
  3Ca(OH)2+2Cl2=Ca(ClO)2+CaCl2·Ca(OH)2·H2O+H2O
  在较高级的漂白粉中,氯化可按下面的化学方程式进行,反应比较完全。
  2CaCl2·Ca(OH)2·H2O+2Cl2+8H2O=Ca(ClO)2+3CaCl2·4H2O
  漂白粉是混合物,它的有效成分是Ca(ClO)2。商品漂白粉往往含有Ca(OH)2、CaCl2、Ca(ClO2)2和Cl2等杂质。
  次氯酸钙很不稳定(但比次氯酸稳定),遇水就发生下述反应。
  Ca(ClO)2+2H2O=Ca(OH)2+2HClO
  当溶液中碱性增大时,漂白作用进行缓慢。要短时间内收到漂白的效果,必须除去Ca(OH)2,所以工业上使用漂白粉时要加入少量弱酸,如醋酸等,或加入少量的稀盐酸。家庭使用漂白粉不必加酸,因为空气里的二氧化碳溶在水里也起弱酸的作用。
  Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3↓+2HClO
  也可以为Ca(ClO)2+2H2O+2CO2=Ca(HCO3)2+2HClO
  漂白粉的质量是按它的“有效氯”以及它能在长时期保持有效氯的能力来决定的。有效氯是根据它同盐酸作用时产生的氯气的量来计算的。反应的化学方程式是:
  Ca(ClO)2+4HCl=2Cl2↑+CaCl2+2H2O
  Cl2+2HI=2HCl+I2
  2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
  反应生成的碘用硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液来滴定,就可以算出有多少氯气产生。有效氯的质量分数是表示漂白粉的氧化能力(漂白作用主要是由氧化反应引起的)的,工业品漂白粉一般含有效氯35%,高的可以达到40%。

日常用途

  我国食品行业广泛使用漂白粉作为杀菌消毒剂,价格低廉、杀菌力强、消毒效果好。如用于饮用水和果蔬的杀菌消毒,还常用于游泳池、浴室、家具等设施及物品的消毒,此外也常用于油脂、淀粉、果皮等食物的漂白。还可用于废水脱臭、脱色处理上。在食品生产上一般用于无油垢和设备的消毒。如操作台、墙壁、地面、冷却池、运输车辆、工作胶鞋等。

漂白粉技术说明书

·化学品及企业标识

   化学 品 中 文 名 称:漂白粉
  化学 品俗名或商品名:漂白粉
  化学 品 英 文 名 称:calium hypochlorate;Bleaching Powder
  化 学 品 分 子 式:CaCl2·Ca(OCl)2·2H2O
  化 学 品 分 子 量:290.02
  国 家 应 急 电 话:

·成分/组成信息

   成 分:(含氯盐混合物)见表
  序号 成 份 分子式 指 标 (%) 备 注
  优等品 一等品 合格品
  1 氯化钙 CaCl2 ≤60.0 ≤61.0 ≤62.0 多数成分
  2 次氯酸钙 Ca(OCl)2 ≥35.0 ≥32.0 ≥28.0 有效成分
  3 水 H2O ≤4.0 ≤5.0 ≤7.0 反应生成
  4 氯酸钙 Ca(ClO)3 ≤0.7 ≤1.35 ≤2.0 化学反应
  成分
  5 氢氧化钙 Ca(OH)2 ≤0.2 ≤0.5 ≤0.8
  6 碱式氯化钙 Ca(OH)Cl ≤0.09 ≤0.13 ≤0.17
  7 其它杂质 / ≤0.01 ≤0.02 ≤0.03 机械磨损
  化学品名称: 漂白粉
  有害物成分:次氯酸钙 [Ca(OCl)2]
  浓 度:28%—35%
  C A S No. 7778-54-3

·危险性概述

   危险性类别:氧化性、腐蚀性
  危 险 特性:
  1、遇高温剧烈分解,会引起爆炸。
  2、遇水或潮湿空气会引起燃烧爆炸。
  3、遇酸或稀酸会引起燃烧爆炸。
  4、遇金属粉末增加危险性或有燃烧爆炸危险。
  5、遇油脂会引起燃烧爆炸。
  6、有腐蚀性。
  7、有特殊的刺激性气味。
  侵 入 途径:
   吸入、食入、皮肤接触。
  健 康 危害:
  本品粉尘对眼角膜及呼吸道有刺激性,可引起牙齿损害。 皮肤接触可引起皮肤损害,湿皮肤接触可引起中至重度皮肤损害。
  环 境 危害:
  具有盐酸盐(含氯盐)的通性。
  燃 爆 危险:
  本品助燃,具刺激性。

·急救措施

  皮肤接触:
  立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医
  眼睛接触:
  提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
  吸 入:
  迅速脱离现场至空气清新鲜处。保持呼吸道通畅,如呼吸困难,给输氧气,如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
  食 入:
  饮足量温水,催吐。就医。

·消防措施

   危 险 特 性:
  强氧化剂。遇水或潮湿空气会引起燃烧爆炸。与碱性物质混合可能引起爆炸。接触有机物有可能引起燃烧的危险。受热、遇酸或日光照射会分解放出剧毒的氯气和氧气。
  有害燃烧产物:氯化物、氧化钙。
  灭 火 方 法:
  佩戴防毒面具,穿全身消防服,在上风向灭火。
  灭 火 剂:
  直流水、雾状水、砂土。
  灭火注意事项:
  不能用化学剂及有机物或酸性化学剂的物质进行灭火。

·泄漏应急处理

  应急处理:
  
  1、隔离泄漏污染区,限制出入。
  2、应急处理人员建议戴防尘面具(全面罩)或自给式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。
  3、使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物、或金属粉末完全分开
  4、小量泄漏,避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。
  5、大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖减少飞散。然后收集回收或运至废物处理场所处置。
  消除方法:
   收集回收或运至废物处理场所处置。

·操作处置与储存

   操作注意事项:
  密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。操作人员要佩戴防尘口罩,戴氯丁橡胶手套,穿防护服,穿水鞋。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿胶布防毒衣,戴氯丁橡胶手套。等劳保物具。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟,通风良好。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备和相应物品。倒空的容器可能残留有害物。
  储存注意事项:
  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装要求密封,不可与空气接触。应与还原剂、酸类、易(可)燃物等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

·接触控制/个体防护

   职 业 接 触 限 值:无资料
  中 国MAC(mg/m3):末制定标准
  前苏联MAC(mg/m3):末制定标准
  TLVTN :无资料
  TLVWN :无资料
  最 高 容 许 浓 度:无资料
  监 测 方 法:水质快速比色管法(日本制,次氯酸根)
  工 程 控 制:生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
  呼 吸 系 统 防 护:可能接触粉尘时,佩戴防尘口罩。建议佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。
  眼 睛 防 护:可能接触粉尘时,佩戴防尘眼罩、口罩。建议佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。
  身 体 防 护:戴帽,穿胶布防毒衣,穿水鞋。
  手 防 护:戴氯丁橡胶手套。
  其 他 防 护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。第九部分 理化特性
  主 要 成 分:漂白粉行业标准(HG/T 2496-2006)
  有效氯含量:优等品35.0% 一等品32.0% 合格品28.0%
  外 观 与 性 状: 白色粉末,有极强的氯臭味。其溶液为黄绿色半透明液体。
  p H 值: 无意义
  熔 点 (℃): 100℃(分解)
  沸 点 (℃):无资料
  相 对 密 度 (水=1):2.35
  相 对 蒸气密度(空气=1):6.9
  饱 和 蒸 气 压 (kPa):无资料
  燃 烧 热 (kJ/mol):无意义
  临 界 温 度 (℃):无意义
  临 界 压 力 (MPa):无意义
  辛醇/水分配系数的对数值:无资料
  闪 点 (℃):无意义
  引 燃 温 度 (℃):无意义
  爆 炸 上 限 %(V/V):无意义
  爆 炸 下 限 %(V/V):无意义
  溶 解 性:溶于水、有乳白色
  主 要 用 途:消毒剂杀虫剂、杀菌剂、漂白剂等。
  其 他 理 化 性 质:次氯酸钙完全分解放出氧气后,具有盐酸盐(含氯盐)的通性 。

·稳定性和反应活性

   稳 定 性: 稳定。
  禁 配 物: 还原剂、酸、碱、氨、易燃或可燃物、水。
  避免接触的条件: 湿、热空气。
  聚 合 危 害: 无资料
  分 解 产 物: 高温放出剧毒的氯气(≥400.0℃),常温下分解放出氧气,完全分解后的产物是盐酸盐(含氯盐)。
  燃烧(分解)产物:氯化物、氧化钙。

·毒理学资料

   急 性 毒 性: LD50:850mg/kg(大鼠经口)
  LC50:无资料
  亚急性和慢性毒性: 无资料
  刺 激 性: 无资料
  致 敏 性: 无资料
  致 突 变 性: 无资料
  致 畸 性: 无资料

·生态学资料

   生 态 毒 理 毒 性: 无资料
  生 物 降 解 性: 无资料
  非 生 物 降 解 性: 无资料
  生物富集或生物积累性: 无资料
  其 他 有 害 作 用: 漂白粉对环境有危害,对水体应给予特别注意。

·废弃处置

   废 弃 物性质: 盐酸盐(含氯盐)。
  废弃处置方法: 处置前应参阅国家和有关法规。用安全掩埋法处置。
  废弃注意事项: 对环境有危害,对水体应给予特别注意。

·运输信息

   危险 货物编号:51043
  U N 编 号: 1748
  包 装 标 志: 9 , (27)
  包 装 类 别:052
  包 装 方 法:
  漂白粉的优等品必须用内衬塑料袋的铁桶包装(桶壁厚不得小于0.5MM),封好塑料袋,再用嵌有橡皮圈的铁盖盖紧,必须密封牢固,并用铁箍箍紧,其他级别的漂白粉用铁桶、纸板桶、木箱(板厚不低于12MM)或编织袋,内部均衬塑料袋,封口必须严密,净重为 10 、25、 30、 40、 50、100㎏。
  运输注意事项 :
  铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运,运输过程中要确保包装袋不泄漏、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快,不得强行超车。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质。

·法规信息

   法规信息:化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)
  化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号)
  工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)
  其它法规:常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第5.1类氧化剂
  漂白粉、漂白液生产安全技术规定(HGA007-83)
  化学品安全技术说明书编写规定范围(GB16483-2000)
  中华人民共和国化工行业标准 (漂白粉)(HG/T 2496-93)
  针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定

·其他信息

   参考文献:《漂白粉》 HG/T 2496—93
  《常用化学危险品贮存通则》GB 15603—1995
  《化学品安全标签编写规定》GB 15258—1999
  《化学品安全技术说明书编写规定范围》 GB 16483—2000
  《包装储运图示标志》 GB 191—2000
  《危险货物包装标志》 GB 190—90
  《化学品安全技术说明书编写规定范围》(GB16483-2000)
  《常用危险化学品的分类及标志》GB13690-92
  其他信息:《简明化学小册》
  [高考考点]
  漂白粉的有效成分:Ca(clo)2
  主体成分:Cacl2,Ca(clo)2
  漂白原理:Ca(clo)2+H2o+Co2=Caco3+2Hclo;
  Naclo+Hcl(稀)+NaoH+H2'+cl2'