乙醛

  
  乙醛是一种醛,性状为无色易流动液体,有刺激性气味。熔点-121℃,沸点20.8℃,相对密度小于1。可溶于水和乙醇等一些有机物质。易燃易挥发,蒸气与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限4.0%~57.0%(体积)。  

简介

乙醛分子模型
  乙醛分子模型
  乙醛(acetaldehyde)一种醛。又名醋醛,无色易流动液体,有刺激性气味。熔点-121℃,沸点20.8℃,相对密度0.7834(18/4℃),相对分子质量44.05,分子结构为甲基C原子以sp3杂化轨道成键、醛基C原子以sp2杂化轨道成键(-CHO)、分子为极性分子。可溶于乙醇乙醚、氯仿、丙酮。易燃,易挥发。蒸气与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限4.0%~57.0%(体积)。易氧化而成醋酸。在少量酸存在下很易聚合成三聚乙醛(液体,熔点124℃),低温时生成多聚乙醛。以上两种聚合体能在少量硫酸作用下分解为乙醛。在工业上主要由乙炔在高汞盐的催化下水合而生成;新的生产方法是将乙烯在氯化铜-氯化钯的催化下用空气直接氧化。主要用于生产乙酸、乙酸乙酯和乙酸酐,也用于制备季戊四醇、巴豆醛、巴豆酸和水合三氯乙醛

基本信息

  CAS号:75-07-0
  中文名称:乙醛
  中文同义词:无水乙醛;乙醛溶液;40%乙醛;醋醛;乙醛40%溶液;乙醛(40%);60%乙醛乙醇溶液;乙醛98.5%;乙醛溶液40.0%
  英文名称:Acetaldehyde
  英文同义词:CH3CHO;FORMOL;Ethanal;MORBICID;METHANONE;Acetaldeyd;NCI-C56326;Acetaldeyde;Acetaldehyd;ALDEHYDE C1
  CBNumber:CB8175809
  分子式:C2H4O
  分子量:44.05 

理化性质

  主要成分:纯品
乙醛结构式
      乙醛结构式
  外观与性状:无色液体,有强烈的刺激臭味,易挥发。
  所含官能团:醛基(-CHO)
  熔点(℃): -121
  沸点(℃): 20.8
  相对密度(水=1): 0.78
  相对蒸气密度(空气=1): 1.52
  饱和蒸气压(kPa):98.64(20℃)
  燃烧热(kJ/mol): 279.0 kcal/mol
  临界温度(℃): 188
  临界压力(MPa): 无资料
  辛醇/水分配系数的对数值: 0.63
  闪点(℃): -39
  引燃温度(℃): 140
  爆炸上限%(V/V): 57.0
  爆炸下限%(V/V): 4.0
  溶解性:能跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。
  化学性质:易燃烧
  主要用途: 用于制造醋酸、醋酐、合成树脂橡胶、塑料、香料,也用于制革、制药、造纸、医药,用作防腐剂、防毒剂、显像剂、溶剂、还原剂等。 

化学反应

  工业制乙醛方程式: 2CH3CH2OH+O2→ 2CH3CHO+2H2O(加热,催化剂Cu/Ag)
  乙炔水化法:C2H2+H2O→CH3CHO(催化剂,加热)(是加成反应,也是还原反应)
  乙烯氧化法:2CH2=CH2+O2→2CH3CHO(催化剂,加热,加压)
  乙醛催化氧化:2CH3CHO+O2 →2CH3COOH(催化剂,加热)
  乙醛燃烧:2CH3CHO+5O2→4H2O+4CO2
  银镜反应:CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH→CH3COONH4+2Ag +3NH3+H2O(加热)
  乙醛与新制的氢氧化铜:CH3CHO+2Cu(OH)2→ CH3COOH+Cu2O+2H2O(加热)(生成砖红色Cu2O沉淀)
  乙醛和氢气反应生成乙醇,是加成反应:CH3CHO+H2==CH3CH2OH 

主要用途

  乙醛的最大用户是乙酸行业,丁醇辛醇过去也是乙醛的重要衍生产品,现在已基本为丙烯羰基合成法代替。乙醛的其他消费领域是生产季戊四醇、过乙酸、吡啶及其衍生物。国内生产的乙醛基本上都作为生产乙酸的中间体,只有少量用于生产季戊四醇、丁醇、三氯乙醛、三羟甲基丙烷等产品。乙醛可用于生产缩醛、巴豆醛过氧乙酸、羟基丙腈、三氯乙醛、乙酸乙酯、季戊四醇、乙酐、乙酸、乙二醛、苯基丙烯醛、乙缩醛、甲乙胺、二乙胺、α-丙氨酸、吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶。
  GB 2760—1996规定为暂时允许使用的食用香料。主要用于配制柑橘苹果奶油等型香精。
  还用作还原剂及杀菌剂。
 

生产方法

  乙醛有多种生产方法:
乙醛探测器
              乙醛探测器
  1.乙烯直接氧化法
  乙烯和氧气通过含有氯化钯氯化铜盐酸及水的催化剂,一步直接氧化合成粗乙醛,然后经蒸馏得成品。
  2.乙醇氧化法
  乙醇蒸气在300-480℃下,以银、或银-铜合金的网或粒作催化剂,由空气氧化脱氢制得乙醛。
  3.乙炔直接水合法
  乙炔和水在汞催化剂或非汞催化剂作用下,直接水合得到乙醛。因有汞害问题,已逐渐为他法取代。
  4.乙醇脱氢法
  在添加钴、或其他化合物的催化剂作用下,乙醇脱氢生产乙醛。
  5.饱和烃类氧化法
  原料消耗定额:乙炔水合法每吨产品消耗99%乙炔610kg;乙醇氧化法消耗95%乙醇1200kg;乙烯氧化法(一步法)消耗99%乙烯710kg,氧气(99%)300立方米。市售工业品乙醛,乙烯法乙醛纯度为99.7%,乙醇法纯度为98%。  

危险性概述

  健康危害:低浓度引起眼、鼻及上呼吸道刺激症状及支气管炎。高浓度吸入尚有麻醉作用。表现有头痛、嗜睡、神志不清及支气管炎、肺水肿、腹泻、蛋白尿肝和心肌脂肪性变。可致死。误服出现胃肠道刺激症状、麻醉作用及心、肝、肾损害。对皮肤有致敏性。反复接触蒸气引起皮炎、结膜炎。
  慢性中毒:类似酒精中毒。表现有体重减轻、贫血、谵妄、视听幻觉、智力丧失和精神障碍。
  环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
  燃爆危险:本品极度易燃,具刺激性,具致敏性。  

急救措施

  皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
  眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
  食入:饮足量温水,催吐。就医。
 

消防措施

  危险特性:极易燃,甚至在低温下的蒸气也能与空气形成爆炸性混合物,遇火星、高温、氧化剂、易燃物、氨、硫化氢、卤素、磷、强碱、胺类、醇、酮、酐、酚等有燃烧爆炸危险。在空气中久置后能生成有爆炸性的过氧化物。受热可能发生剧烈的聚合反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
  有害燃烧产物:一氧化碳二氧化碳
  灭火方法:遇到大火,消防人员须在有防爆掩蔽处操作。抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。  

泄漏应急处理

  应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
  小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
  大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。  

操作处置与储存

  操作注意事项:密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
  储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过25℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、酸类等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 

接触控制/个体防护

  职业接触限值
  中国MAC(mg/m3):未制定标准
乙醛储罐
    乙醛储罐
  前苏联MAC(mg/m3):5
  TLVTN:OSHA 200ppm; ACGIH 100ppm,180mg/m3
  TLVWN:ACGIH 150ppm, 270mg/m3
  监测方法:溶剂解吸-气相色谱法
  工程控制:密闭操作,全面排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
  呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
  眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
  身体防护:穿防静电工作服。
  手防护:戴橡胶手套。
  其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。  

运输信息

  危险货物编号:31022
  UN编号:1089
  包装类别:O51
  包装方法:钢质气瓶;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;罐车(充装系数0.626吨/立方米)。
  运输注意事项:本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。  

法规信息

  法规信息:化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.1 类低闪点易燃液体。