苯甲醛

苯甲醛
苯甲醛无色至浅黄色挥发性液体
  苯甲醛又称为安息香醛,分子式:C7H6O,分子量:106.12。无色至浅黄色挥发性液体。有苦杏仁味,燃烧时有芳香味。苯甲醛是醛基直接与基相连接而生成的化合物,因为具有类似苦杏仁的香味,曾称苦杏仁油。微溶于水,与乙醇乙醚、氯仿、挥发性油和不挥发性油混溶。能发生加氢、氧化、缩合、取代等反应。苯甲醛广泛存在于植物界,特别是在蔷薇科植物中,主要以苷的形式存在于植物的茎皮、叶或种子中,例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛是一种重要的有机化工原料。主要用作生产月桂醛、月桂酸、苯乙醛、苯甲酸苄酯的原料。也是染料、香料及药品的重要中间体。

基本资料

  CAS号:100-52-7
  中文名称:苯甲醛
  英文名称:Benaldehyde;Benzoic aldehyde
  别名:苯醛;安息香醛  分子式:C7H6O;C6H5CHO  分子量:106.12
  稳定性:稳定

物性数据

  性状:纯品为无色液体,工业品为无色至淡黄色液体,有苦杏仁气味
  沸点(℃,101.3kPa):179
  熔点(℃):-26
  密度(g/mL,20℃):1.0458  密度(g/mL,25℃):1.0415  相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):3.66  折射率(n20℃):1.5455  折射率(n25℃):1.5427  黏度(mPa·s,0℃):2.292
  黏度(mPa·s,20℃):1.53
  黏度(mPa·s,25℃):1.395
  闪点(℃,开杯):73.9  闪点(℃,闭杯):64.5
  燃点(℃):192
  爆炸下限(%,V/V):1.4  蒸气压(kPa,26℃):0.13  溶解性:微溶于水,20℃在水中溶解度为0.3%,能与乙醇乙醚、氯仿等混溶  相对密度(20℃,4℃):1.0447  相对密度(25℃,4℃):1.0408
  临界温度(℃):421.85  临界压力(MPa):4.7  偏心因子:0.305
  溶度参数(J·cm-3)0.5:21.610
苯甲醛结构式
          苯甲醛结构式
  van der Waals面积(cm2·mol-1):7.700×109  van der Waals体积(cm3·mol-1):60.980  气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-3575  气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-36.7  气相标准熵(J·mol-1·K-1) :336.01  气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-22.6  气相标准热熔(J·mol-1·K-1):111.7  液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-3525.0  液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-87.0  液相标准熵(J·mol-1·K-1) :221.30  液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-6.3  液相标准热熔(J·mol-1·K-1):177.9

分子结构数据

  摩尔折射率:33.00  摩尔体积(m3/mol):101.0
  等张比容(90.2K):252.3  表面张力(dyne/cm):38.8  极化率:13.08

化学性质

  苯甲醛易被空气或其他氧化剂氧化成苯甲酸,也能进行加氢或还原等反应,与碱共热转变成苯甲醇和苯甲酸。
  苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似,但也有不同。苯甲醛不能还原费林试剂;用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时,除主要产物苯甲醇外,还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下,两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应,主要生成间位取代产物,例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。

制备方法

  苯甲醛广泛存在于植物中,特别是在蔷薇科植物中,主要以苷的形式存在于植物的茎皮,叶或种子中,例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛的工业生产方法主要有两大类:分别以甲苯为原料。实验室制备还可采用催化(钯/硫酸钡)还原苯甲酰氯的方法。
  1、以苯为原料,在加压和三氯化铝作用下,苯与一氧化碳和氯化氢反应得。工业品苯甲醛的含量在98.5%以上。
  其制备方法是以甲苯为原料,在光照下进行氯化得混合氯苄(含C6H5CH2Cl,C6H5CHCl2,C6H5CCl3),将混合氯苄投入反应釜内,加入少量的氧化锌、磷酸锌混合物催化剂,于125~135℃向搪瓷釜内滴加水,反应随即开始,约10h水加完,反应完毕,在65℃加入纯碱中和,将中和液在水解锅内用纯碱进行水解,回流8h,当油层含侧链氯0.1%时反应结束,进行水蒸气蒸馏,苯甲醛随水蒸出,进行分层、精馏得产品。
  2、甲苯氯化可得α, α ′- 二氯甲苯,再水解便得到苯甲醛:
  
  
  然后用乙醚萃取,在蒸除乙醚后用亚硫酸氢钠加成精制即可。为制备色谱纯苯甲醛,可以氮气为载气,在装有SE30/ 白色硅烷化硅藻土担体固定相柱的制备气相色谱仪上注入其粗品,经分离收集其主峰组分,然后装入玻璃安瓿瓶密封即可。

主要用途

  用作染料中间体,用于制造三苯甲烷染料、吖啶酮染料、隐性孔雀石绿等。在医药生产中用于制苯基氨基乙酸、苯偶姻、苯甲醛肟、2-苯基苯并咪唑、氯霉素、麻黄素等,也常用作香料及调味剂,还用于制肉桂醇、肉桂醛、肉桂酸和苯甲酸苄酯,以及制农药和照相药剂等。

对环境的影响

  一、健康危害
  侵入途径:吸入、食入。
  健康危害:本品对眼睛、呼吸道粘膜有一定的刺激作用。由于其挥发性低,其刺激作用亦不足以引致严重危害。
  二、毒理学资料及环境行为
  急性毒性:LD501300mg/kg(大鼠经口)
  危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
  燃烧(分解)产物:一氧化碳二氧化碳

实验室监测方法

  气相色谱法《水和废水标准检验法》19版译文,江苏省环境监测中心

环境标准

  前苏联,车间空气中有害物质的最高容许浓度,5mg/m3

应急处理、处置方法

  一、泄漏应急处理
  疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾可减少蒸发。用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
  二、防护措施
  呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴防毒口罩。必要时建议佩戴自给式呼吸器。
  眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
  防护服:穿防静电工作服。
  手防护:戴防护手套。
  其它:工作现场严禁吸烟。工作后,淋浴更衣。定期体检。
  三、急救措施
  皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。
  眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
  吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。
  食入:误服者给饮足量温水,催吐,就医。
  灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

注意事项

  操作注意事项: 密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
  储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
  运输注意事项:运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输车船必须彻底清洗、消毒,否则不得装运其它物品。船运时,配装位置应远离卧室、厨房,并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。